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Colloque
L'action des organomagnésiens (RMgX) sur les anhydrides bicycliques condensés conduit sélectivement à une seule lactone mono ou disubstituée selon la nature de R. Ainsi les organomagnésiens primaires donnent seulement les lactones disubstituées correspondantes avec d'excellents rendements. Les organomagnésiens secondaires conduisent, dans les mêmes conditions et par la réaction d'addition intermédiaire, à la formation des lactones monosubstituées. Les lactones bicycliques pontées mono-disubstituées spiraniques sont transformées durant leur distillation en mono-, disubstituées ou spirobutène-2-olides.
Colloque
Nous savons que les réactifs de Grignard se présentent sous forme associée (dihère) lorsqu'ils se trouvent dans les solvants hydrocarbones aromatiques et en présence d'un équivalent molaire d'un solvant basique. Nous avons aussi observé que dans ces solutions, le degré de l'association de ces réactifs dépend de la nature et de la concentration du solvant ou encore de l'halogène. Par ailleurs, la formation du complexe "ate-onium" entre un organomagnésien et une molécule de cétone ou de nitrile nécessite la substitution d'une mole de solvant. Il apparaît que cette formation se fait à un degré plus élevé dans un hydrocarbonate que …
