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Colloque
Nous avons étudié par RMN du 23Na la cinétique de décomplexation de B15C5-NaBPh4 dans le nitrométhane, un solvant de constante diélectrique intermédiaire, mais de très faible ionicité. La comparaison des temps de relaxation longitudinal et transverse a permis d'isoler la composante d'échange à la relaxation aux concentrations élevées en Na (> 0.05 M). À de plus faibles concentrations, l'échange chimique devient lent à l'échelle de temps de la RMN du 23Na (79 MHz) et des résonances distinctes sont observées pour les cations libres et complexes. Le mécanisme d'échange cationique bimoléculaire ainsi mis en évidence sera discuté.
Colloque
La comparaison des temps de relaxation longitudinal et transverse en RMN du 23Na a permis d'avoir accès aux constantes de vitesse de pseudo-premier ordre de l'équilibre (Na+)2 (Na+, C5) dans l'acétonitrile. C'est le 18-couronne-6, et l'anion associé, le BPh4. Une étude en concentration a permis de séparer clairement les contributions à l'échange de deux mécanismes en compétition: la décomplexation unimoléculaire et l'échange cationique bimoléculaire. L'effet sur cette compétition d'un anion coordonnant, le thiocyanate, sera discuté.
