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Colloque
Tout dépendant de la nature du ligand, du choix du solvant et du type d'anions associés aux ions La(III), les structures des complexes de La(III) peuvent largement varier tant en solution qu'à l'état solide. Pour mieux comprendre l'effet des paramètres, on a étudié le système La-139, o-17, C-13 et H, la réaction entre La(NO3)3·6H2O et des bases polyazotées en milieu acétonitrile. Les spectres de La-139 indiquent clairement la présence des ions La (III) et de deux espèces complexes, en échange lent, dont les populations varient avec les quantités croissantes en ligand. Les résultats de o-17 indiquent qu'au cours de la …
Colloque
Nous avons étudié par RMN du 23Na la cinétique de décomplexation de B15C5-NaBPh4 dans le nitrométhane, un solvant de constante diélectrique intermédiaire, mais de très faible ionicité. La comparaison des temps de relaxation longitudinal et transverse a permis d'isoler la composante d'échange à la relaxation aux concentrations élevées en Na (> 0.05 M). À de plus faibles concentrations, l'échange chimique devient lent à l'échelle de temps de la RMN du 23Na (79 MHz) et des résonances distinctes sont observées pour les cations libres et complexes. Le mécanisme d'échange cationique bimoléculaire ainsi mis en évidence sera discuté.
Colloque
La comparaison des temps de relaxation longitudinal et transverse en RMN du 23Na a permis d'avoir accès aux constantes de vitesse de pseudo-premier ordre de l'équilibre (Na+)2 (Na+, C5) dans l'acétonitrile. C'est le 18-couronne-6, et l'anion associé, le BPh4. Une étude en concentration a permis de séparer clairement les contributions à l'échange de deux mécanismes en compétition: la décomplexation unimoléculaire et l'échange cationique bimoléculaire. L'effet sur cette compétition d'un anion coordonnant, le thiocyanate, sera discuté.
Colloque
Il est essentiel de déterminer les mécanismes de complexation et de décomplexation des cations de métaux alcalins par des ionophores, synthétiques ou naturels, en vue de la compréhension moléculaire du transport membranaire. Nous avons étudié la structure supramoléculaire du complexe formé par l'hexafluorophosphate de sodium et le dibenzo-18-couronne-6 en divers solvants non-aqueux. La résonance magnétique nucléaire du fla-23 nous a permis de caractériser l'environnement proche du cation et d'établir l'ordre de solvatation préférentielle du cation complexe par cet ionophore. De plus, nous avons pu, en testant divers modèles, déterminer le nombre de molécules de solvant impliquées dans la première couche …
