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Colloque
La cinétique de dissociation du complexe (18-couronne-6-Na+) dans le carbonate de propylène (PC), l'acétonitrile (AN), la pyridine (PY), et l'acétone (AC) a été étudiée par RM du Na-23. Deux mécanismes d'échange: la dissociation unimoléculaire et l'échange bimoléculaire sont en compétition dans les trois solvants. Dans l'acétone le mécanisme d'échange est presque exclusivement unimoléculaire. Les paramètres d'activation du processus unimoléculaire ont été déterminés. ΔH≠ varie selon l'ordre AN<AC<PY<PC. On observe un effet de compensation entre ΔH≠ et ΔS≠. Le ΔG≠ varie de 50 à 58 kJ.mol-1 (act et PY respectivement). Il n'y a pas de relation directe entre le nombre de …
