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Colloque
L'oxygène moléculaire est un additif couramment employé en photochimie. Ses propriétés paramagnétiques en font un très bon intercepteur radicalaire, et quelques propriétés (5 à 10%) suffisent généralement pour éliminer les réactions entre les radicaux hydrocarbènes. La chimie de cet additif est cependant complexe. En particulier, la disponibilité de niveaux d'énergie électronique relativement accessibles au voisinage du maximum d'absorption du continuum de Schumann-Runge, son coefficient d'absorption est loin d'être négligeable: k = 400 ± 50 atm⁻¹cm⁻¹. Son usage doit donc être fait avec discernement. On montrera que l'absorption directe de la lumière par l'oxygène est responsable de la formation du propène …
Colloque
Dans un travail récent, nous avons montré que les radicaux diméthyl-1,1- et -1,2-allyles vibratoirement très excités s'isomérisent l'un dans l'autre par transfert interne d'un atome d'hydrogène entre les positions 1 et 4. Ces réactions sont évidemment en compétition avec les réactions de fragmentation et de stabilisation par collision. Nous avons étendu ce travail aux radicaux triméthyl-1,1,2-, -1,2,3-, -1,2,3-allyles en photolyse, à 147 nm et en phase gazeuse, les triméthyl-2,3,3-butène-1, diméthyl-3,4- et -2,4-pentène-2. Nous avons observé que: 1- le radical triméthyl-1,1,2-allyle excité se fragmente en diméthyl-2,3-butadiene-1,3 et en méthyl-3-butadiene-1,2 dans un rapport de 7 à 1; 2- le radical triméthyl-1,2,3-allyle excité …
