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Colloque
Les produits majeurs observés à 184,9 nm, outre le trans-pentaèdine-1,3, sont le cyclopentaèdine-1,3, et divers radicaux révélés par l'addition d'iodure d'hydrogène. Le cyclopentaèdine est formé très probablement via l'élimination successive de deux atomes d'hydrogène avec isomérisation concurrente du radical pentadiényle vers la structure cyclopentényle: Φ(cyclo-C5H6) = 0,25. L'élimination du radical méthyle (Φ = 0,50) est également importante. Il y a formation concurrente des radicaux butadiène-1,3 yles, et dans une moindre mesure des radicaux butadiène-2,3 yles. On n'a cependant pas pu établir ce dernier radical provient de l'isomérisation du produit 1,2 résultant de l'isomérisation de la molécule photoexcitée. La formation de …
Colloque
Les produits majeurs observés à 184,9 nm, outre le trans-pentaèdine-1,3, sont le cyclopentaèdine-1,3, et divers radicaux révélés par l'addition d'iodure d'hydrogène. Le cyclopentaèdine est formé très probablement via l'élimination successive de deux atomes d'hydrogène avec isomérisation concurrente du radical pentadiényle vers la structure cyclopentényle: Φ(cyclo-C5H6) = 0,25. L'élimination du radical méthyle (Φ = 0,50) est également importante. Il y a formation concurrente des radicaux butadiène-1,3 yles, et dans une moindre mesure des radicaux butadiène-2,3 yles. On n'a cependant pas pu établir ce dernier radical provient de l'isomérisation du produit 1,2 résultant de l'isomérisation de la molécule photoexcitée. La formation de …
Colloque
La photodissociation des alcènes gazeux à 147,0 nm a lieu essentiellement via la rupture primaire d'un lien C-C situé en position β par rapport à la double liaison. Les rendements quantiques de tels processus avec les alcènes en C6 sont voisins de 0,85 ± 0,10. Nous avons utilisé cette propriété pour générer divers radicaux C5H9 saturés. C'est ainsi que nous avons préparé les radicaux α,α'-, α,β-, et γ,γ'-diméthallyles et l'allylcyclohexyle. La rupture du lien C-C approprié réclame environ 70 kcal.mole-1, l'énergie du photon incident étant de 194 kcal.Einstein-1, l'énergie résiduelle doit être répartie entre les fragments méthyles et C5H9 de …
