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La spectrométrie de masse est devenue un outil de choix pour le dosage et la caractérisation des hormones stéroïdes en milieu physiologique. Les données analytiques sont cependant très complexes du fait du grand nombre d'ions positifs formés. La relative simplicité des spectres obtenus en ions négatifs, et l'excellente sensibilité du système, en font une méthode particulièrement intéressante pour la caractérisation et le dosage en milieu complexe. Les travaux présentés porteront sur l'étude en ions négatifs, de la fragmentation d'une famille de stéroïdes. Diverses hypothèses concernant l'influence de différents groupements fonctionnels sur la fragmentation seront présentées.