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L’utilisation de la chromatographie liquide capillaire utilisant des colonnes de moins de 0.5 mm de diamètre interne réduit considérablement la consommation de solvants (100 fois), ouvre la voie à de nouveaux modes de détection comme la spectrométrie de masse et permet l’obtention de très grandes efficacités de séparation. Par contre, l’ensemble du système chromatographique (injecteur, détecteur) doit être adapté à la contrainte que représente un pic chromatographique de moins de 1 µL de volume. Dans ce contexte nous avons calculé théoriquement les caractéristiques minimum que doit posséder un système de chromatographie liquide utilisant une colonne de 0.25 mm de diamètre …
L'intensité des ions isotopiques, (M+H+n) (n ≥ 2) mesuré par spectrométrie de masse de bombardement d'atomes rapides à partir de polypeptides, est généralement plus élevée que celle prévisible par calcul théorique en tenant compte des abondances isotopiques naturelles. Ce phénomène semble attribuable à la présence d'ions de type (M+H+2+) issus de la réduction du polypeptide dans la matrice sous le bombardement. L'importance du phénomène dépend de la concentration de l'analayte, de sa nature, de l'énergie des particules de la matrice, de la nature de la composition de la matrice. Les trois groupes fonctionnels, présents dans les polypeptides, qui sont tangibles …
Il existe présentement trois méthodes permettant l'identification informatisée d'une substance organique à partir de son spectre de masse. Ces méthodes consistent à effectuer une comparaison à l'aide d'une librairie de spectres de référence, ii) utiliser un système expert faisant appel aux données d'une ou de plusieurs techniques analytiques (ou encore iii) utiliser les techniques des approches précédentes. L'évolution de la spectrométrie de masse au cours des dernières années, surtout dans le plus des méthodes d'analyse de masse, fait qu'il n'est plus toujours possible d'utiliser des librairies de spectre qui dépendent du mode d'ionisation. Dans ce contexte, nous sommes à développer …
La spectrométrie de masse en mode d'ionisation par bombardement d'atomes rapides (FAB) est connue pour la détermination des poids moléculaires de molécules complexes. L'ionisation en mode FAB produit généralement des ions moléculaires protonés [M+H]+ de faibles énergies internes. Cependant, quelques exceptions ont été observées récemment pour des sucres cycliques et acycliques et d'autres composés possédant des liens éthers. L'ion parent-moléculaire prédominant dans le spectre FAB est l'ion [M-H]+ plutôt que [M+H]+. Pour mieux documenter cette observation, nous avons comparé le processus d'ionisation en mode FAB avec l'ionisation chimique positive (CI). Les ions parent-moléculaires observés dans les spectres CI diffèrent de …
La spectrométrie de masse (MS) représente le détecteur idéal pour la chromatographie en phase liquide (LC). Il fournit à la fois des informations structurales et quantitatives. Une incompatibilité fondamentale réside cependant entre la LC et la MS. Les débits élevés (1 ml/min) utilisés dans les colonnes conventionnelles ne sont pas compatibles avec le vide poussé présent dans la source du spectromètre de masses. Pour surmonter ce problème, des séparateurs de débits ont été utilisés. Ils diminuent l'efficacité chromatographique au plus d'être des sources de contamination possibles. Afin d'éviter ces problèmes, nous avons développé un nouvel interface permettant le couplage direct …
La spectrométrie de masse en tandem MSN s'est développée et son potentiel analytique est aujourd'hui important. Ceci est principalement dû au fait que cette technique, à cause de sa grande sélectivité, permet d'effectuer l'analyse de mélanges complexes sans prétraitement extensif de l'échantillon. Dans ce contexte, nous présentons les avantages d'utiliser un spectromètre de masses à quatre secteurs d'analyse et trois cellules à collision de géométrie EBQQQ. Un appareil a récemment été mis "a priori" en états de balayage et nous démontrerons qu'il est possible à l'aide de l'appareil spécifié d'effectuer des balayages de type MS1, MS2, MS3 et MSN en …