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Les complexes oxo du Re(V) avec des ligands simples, tels les imidazoles (L), sont utilisés comme modèles en vue d’acquérir une meilleure compréhension de la réactivité des composés azotés multidentates comme les purines. Nous cherchons à contrôler l’inter-conversion entre les espèces [ReO2L2]+, ReO(OR)L2X2, ReO(OR)X2L2 et ReO(OR)X2L susceptibles de se former. Des sels de l’espèce trans [ReO2L2]+ ont été préparés par réaction de ReO2(PPh3)2 avec l’imidazole et ses dérivés méthylés. La protonation a été étudiée afin de déterminer si elle se fait sur les sites libres des ligands ou sur les groupes oxo. La conversion en dérivés mono-oxo a également été …
L'objectif de notre travail est de mieux comprendre les différentes facettes de l'interaction des halogénures de ces deux métaux avec des ligands azotés. En plus de former des composés monomères ayant différentes coordinations, ces molécules donnent lieu à des réactions d'oxydo-réduction auxquelles les ligands participent. Nous nous intéressons aussi bien aux transformations du métal qu'à celles du ligand. La discussion portera principalement sur la réactivité du niobium avec 1-méthylimidazole (1-MeIm), en particulier sur les processus d'oxydo-réduction. La structure cristallographique du composé d'addition simple NbCl5(1-MeIm)4 ainsi que du composé bi-imidazole (1-MeIm)2 provenant de la condensation de deux molécules de 1-MeIm, seront …
Une série de complexes de types ReO3(PPh3)2 et ReO2X2(OR)(PPh3)2 ont été préparés pour X = Cl, Br et I, et OR = hydroxyde, méthoxyde, éthoxyde et propoxyde. La caractérisation des complexes a été effectuée par spectroscopie infrarouge et par RMN 1H. La RMN 31P a permis d'identifier des produits secondaires dans plusieurs des échantillons préparés selon les méthodes de la littérature. Les signaux RMN 1H des groupements alkoxydes liés au rhénium sont fortement déplacés par rapport à ceux de l'alcool libre correspondant. A partir d'un ensemble des résultats de RMN 31P, il est possible de dégager une règle basée sur …
La chimie des monomères de Re(III) a été peu étudiée jusqu'à présent. Ceci peut s'expliquer par le fait que le Re(III) se convertit en dimère ou qu'il s'oxyde facilement en Re(V). Nous avons fait réagir des ligands azotés sur le monomère stable ReI3(MeCN)(PPh3)2 obtenu facilement à partir du complexe ReOCl3(PPh3)2 afin de mieux comprendre la complexation sur le métal et d'éviter la formation de mélanges d'isomères, nous utilisons des ligands ayant peu de sites de coordination, à savoir les dérivés méthylés de l'imidazole et des oxopurines. Bien que les composés de Re(III) soient paramagnétiques, ce qui complique l'acquisition et l'interprétation …