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Complexes du poly(oxyéthylène) avec des sels à cations bivalents
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Une étude antérieure a montré que la température de transition vitreuse (Tg) des complexes du poly(oxyéthylène) (POE) avec LiSCN, KSCN et CSCN augmente avec la fraction molaire en sel selon une même relation linéaire indépendante de la densité de charge du cation. Comme la dissolution de ces sels dans le POE est favorisée par une interaction cation-dipôle, ce comportement a été expliqué en supposant qu'il y avait une compensation presque parfaite entre deux paramètres distincts agissant sur la mobilité des chaînes. Soit le nombre de liaisons ion-dipôle qui augmente avec la taille du cation, et l'énergie de ces liaisons qui …

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Conduction ionique dans des polyesters segmentés
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Les polymères les plus aptes à dissoudre les sels alcalins sont ceux qui comportent des séquences de motifs oxyéthylène (OE) analogues à celles des éthers couronnes. De telles séquences non uniformes, comportant entre 4 et 15 motifs OE, ont été incorporées dans des polyesters segmentés par réaction de condensation d’oligo(oxyéthylène)glycols avec le dimère d’adipylglycol. Les matériaux obtenus conduisent des électrolytes caoutchouteux homogènes. La conductivité des sels LiSCN, KSCN, KSNC et CSCSN est élevée au voisinage de c = 0,8 mol/kg et son coefficient thermique est en rapport direct avec celui du mouvement des segments de chaînes dans le polymère. Elle …

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Thermodynamique de solvatation du perchlorate de lithium dans le poly(oxyéthylène)
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Les complexes ioniques du poly(oxyéthylène) (POE) avec les sels du lithium présentent un grand intérêt en raison de leur application potentielle dans des batteries rechargeables. La présente étude porte sur les propriétés thermiques du système POE-perchlorate de lithium. Le diagramme d’état de ce système a été construit à l’aide de la microcalorimétrie DSC. Il montre la formation de quatre composés cristallins de stœchiométrie OE/sel de 6/1, 3/1, 2/1 et 1/1. A l’aide des données du diagramme d’état, d’une part, et de la variation de la température de fusion des mixtures des mélanges surfondus, d’autre part, il a été possible de …

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Stabilité thermique des complexes polyéther-sel alcalin
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Plusieurs sels inorganiques sont solubles dans des polyéthers simples comme le poly(oxyéthylène) (POE) et le poly(oxypropylene) (POP). Il s’agit de sels d’acides forts, ayant une faible énergie de réseau. Leur dissolution est assurée par la formation de liens ion-dipôle entre les cations et les atomes d’oxygène des polyéthers. Certains de ces complexes ioniques sont instables à haute température. C’est le cas des systèmes POE-NaE et POP-NaE. Dans le but de mieux comprendre l’origine de leur instabilité, nous avons contrôlé les diagrammes d’état de ces deux systèmes en faisant appel à la microcalorimétrie DSC et à l’analyse thermique optique. L’étude montre …

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