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Communication
Dans de nombreux cas de polymérisation (par voie anionique, cationique, par polycondensation, métathèse), la formation de macromolécules linéaires s'accompagne de celle d'oligomères cycliques. La présence de ce type d'oligomères dans le polymère (même dans des proportions de quelques pourcents) entraîne une modification des propriétés du produit fini. Au début des années 80, il fut décrit une réaction de polycondensation qui conduisait essentiellement à la formation de produits cycliques dans des proportions de 50 à 85 % et ce, dans des gammes de concentration relativement élevée alors que la synthèse de cycles est habituellement réalisée dans des conditions de haute dilution …
Colloque
La métathèse des cyclooléfines mène à un grand nombre de réactions qui rendent les traitements cinétique et thermodynamique fort complexes. Il existe peu d'études scientifiques poussées sur ce type de réaction, la grande complexité des systèmes étudiés en étant la cause. Les espèces obtenues sont des polymères linéaires (polyallénoacènes et oligmères) et des polymères cycliques (macrocycles et petits cycles). Des isoméries géométriques cis-trans de ces espèces sont observées. Les présents travaux portent sur la métathèse en masse du cyclooctène à l'aide du système d'amorçage WCl6/Sn(CH3)4. La cinétique de la métathèse a été étudiée à diverses températures. Cette étude a pour …
Colloque
Le cyclopentène, en présence d'un système catalytique monométallique et sous vide poussé, polymérise en masse par voie de métathèse. La polymérisation se produit principalement en phase gazeuse et mène à l'obtention d'un polymère linéaire de haute masse moléculaire et de réactions secondaires. Les produits de la réaction sous la forme d'une masse solide contiennent le polymère et une certaine quantité de monomère résiduel. Le monomère est récupéré par extraction et les concentrations mesurées par gravimétrie et chromatographie en phase gazeuse. Ces données nous permettent de calculer les concentrations exactes du monomère à l'équilibre de la réaction de polymérisation. Ces données …
Colloque
La polymérisation anionique de l'α-méthylstyrène mène à un équilibre entre les chaînes de polymère "vivant" et le monomère résiduel dont la concentration est importante. Cette polymérisation a été étudiée en milieu non-polaire et, dans le but d'en étudier la thermodynamique, la réaction a été effectuée dans le toluène en utilisant le potassium métallique comme amorceur. Comme le contre-ion n'influence pas la thermodynamique de la réaction, le potassium a été préféré aux autres contre-ions pour des raisons de stabilité et de facilité d'utilisation au laboratoire. L'ensemble des expériences effectuées nous a permis de mettre en évidence un système de polymérisation anionique …
Colloque
En présence d'un système catalytique monométallique, la polymérisation par métathèse du cyclopentène, en masse et sous vide poussé, peut se faire en phase gazeuse. Le monomère gazeux se polymérise en se condensant sur les parois du réacteur. Au lieu d'obtenir un polymère coloré par les résidus d'amorceur, celui-ci produit est incolore, sa récupération est préparée et extraction neutre très révitée. L'analyse de ce polycynpentamère indique qu'il est de haute masse molaire, libre de produits de fin et de réactions secondaires que l'on retrouve souvent dans d'autres polymérisations de ce type. L'ouverture du cycle monomère produit une chaîne linéaire de polymère …
Colloque
La polymérisation anionique de l'α-méthylstyrène mène à un équilibre entre les chaînes de polymère "vivant" et le monomère résiduel dont la concentration est importante. Relativement peu d'études de cette polymérisation en milieu non polaire sont connues et la polymérisation a été effectuée dans le toluène en utilisant le potassium métallique comme amorceur. Une étude cinétique par dilatométrie a montré que le temps requis pour atteindre l'équilibre est très long soit plus de 100 jours. Des traces (0,5 % v/v) de tétrahydrofuranne, qui est un solvant polaire, ont alors été ajoutées. Cette addition a amené une augmentation de la vitesse de …
Colloque
Pour certain nombre de solutions ternaires formées de deux liquides plus un polymère, leur énergie libre de mélange est représentée d'une façon adéquate par uniquement trois paramètres d'interaction binaire X12, X13 et X23. Cependant, pour d'autres systèmes où existent des interactions ternaires spécifiques, un paramètre du type X123 serait souhaitable pour mieux encadrer les données expérimentales de mélange. À partir des mesures de tension de vapeur des solutions ternaires combinées à celles de leurs trois système binaires, on tente d'établir un méthode pour vérifier le besoin d'un tel paramètre pour l'estimer si ce serait le cas. L'investigation a été réalisée …
Colloque
Le mica est un agent de renforcement utilisé pour la fabrication de certains composites à base de plastiques. En déposant des couches d'un agent de couplage du type silane sur la surface du mica, il est possible d'obtenir une amélioration des propriétés mécaniques et de la résistance chimique des composites polymère-mica. Les interactions mica-silane ont été étudiées à l'aide de la chromatographie gazeuse en phase inversée. Des échantillons de mica bruts et traités avec un, deux ou trois monocouches de silane ont été utilisés comme adsorbants; l'alcool benzylique ainsi que le n-dodécane ont été choisis comme adsorbats. La diminution de …
Colloque
Les polyalcènamères obtenus de la métathèse des cycloalcanes sont composés d'un mélange de motifs de base de configurations cis et trans. Ces motifs étant discernables, les polyalcènamères doivent être considérés du point de vue thermodynamique comme des copolymères. En tenant compte du nombre de façons de placer les motifs cis et trans dans le polymère, nous avons obtenu une expression pour l'enthalpie libre de polymérisation associée à la formation des polyalcènamères. Les enthalpies libres de polymérisation ont été utilisées pour calculer la fraction volumique de cycloalcène présent à l'équilibre. Celle-ci s'accorde bien avec les données expérimentales pour la polymérisation du …
Colloque
La polymérisation en masse de l'α-méthylstyrène, amorcée par le complexe n-butyllithium-tétraméthyléthylènediamine (TMEDA) a été étudiée à des températures allant de -20°C à 40°C. L'énergie d'activation observée est négative pour toute la région de températures. À 25°C et 40°C nous trouvons un ordre de réaction de 1.5 par rapport aux centres actifs. À 0°C et à -20°C nous trouvons un ordre de réaction de 0.5 par rapport aux centres actifs. Nous expliquons ceci par des mécanismes de propagation différents à haute et basse température. Nous discutons des différents mécanismes en termes de nature des paires d'ions.
