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Colloque
Nous avons déterminé la conformation privilégiée du méthyl-2 méthylencyclohexane (1), du méthoxy-2 méthylencyclohexane (2), et du méthoxy-2 méthoxyméthylencyclohexane (3), par spectroscopie de RMN du carbone en gelant l'équilibre conformationnel. Les résultats seront discutés en relation avec la contribution du "bond-no bond resonance" à l'effet anomérique.
Colloque
L'effet d'un substituant X sur le déplacement chimique en RMN 13C, pour des conformations où l'angle dièdre est de 60°, est analysé en termes de glissements d'interactions gauches, substituant-carbone (XC) hydrogène-substituant (HX) et carbone-substituant (CX), et en termes d'interactions non liées γ (X) et δ (X). Pour le cas plus général, où les angles dièdres à différent de 60°, les interactions gauches au carbone β sont données par HX cos θ et CX cos θ. En plus, nous démontrons que l'effet γ n'est pas dû à l'introduction d'une interaction stérique X-hydrogène, mais plutôt, à l'élimination d'une interaction hydrogène-hydrogène lorsqu'on remplace …
Colloque
Le RMN de 13C par la méthode "Transformée de Fourier" permet d'atteindre facilement les temps de relaxation T1 pour tous les carbones d'une molécule. À partir de ces données, on peut calculer le temps de corrélation pour la molécule en solution. S'il y a un axe privilégié de rotation dans la molécule, on peut calculer la vitesse de rotation autour de cet axe par rapport aux autres axes de la molécule ainsi que la vitesse de mouvement moléculaire. Dans nos études une série de dérivés d'adamantanés substitués en position 1, où il y a un axe privilégié de rotation autour …
Colloque
Le RMN de 13C par la méthode "Transformée de Fourier" permet d'atteindre facilement les temps de relaxation T1 pour tous les carbones d'une molécule. À partir de ces données, on peut calculer le temps de corrélation pour la molécule en solution. S'il y a un axe privilégié de rotation dans la molécule, on peut calculer la vitesse de rotation autour de cet axe par rapport aux autres axes de la molécule ainsi que la vitesse de mouvement moléculaire. Dans nos études une série de dérivés d'adamantanés substitués en position 1, où il y a un axe privilégié de rotation autour …
Colloque
La relaxation de la RMN de proton a été appliquée à l'étude des interactions de diverses molécules organiques avec un radical hydrophobe, le tétraméthyl-2,2,6,6-pipéridine-N-oxyde (TEMPO). Ainsi, la largeur de raie des protons du groupe t-Bu a été mesurée (60 MHz, 35°C) pour les solutés t-BuOH, t-BuNH2 et t-BuNH3Br, en fonction de la concentration du radical TEMPO et ce, dans l'eau, l'eau lourde et une variété d'autres solvants. L'interaction entre le t-BuOH et le radical TEMPO a également été étudiée dans des solvants mixtes aqueux, ayant comme co-solvant, l'éthylène glycol, l'éthylène diamine, l'urée et la formamide. Les résultats obtenus fournissent l'évidence …
