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Une nouvelle méthode d'obtention des biphenylènes substitués sur un cycle a été mise au point. La pyrolyse en phase gazeuse de mélanges de précurseurs de benzynes appropriés est utilisée pour ces synthèses. La rencontre de deux benzynes provenant de sources différentes conduit à la formation des dits biphenylènes. La pyrolyse du mélange ninhydrine-anhydride tétrachlorophtalique à 800° a donné le tétrachloro-1, 2,3,4 biphenylène. Le méthyl-2 biphenylène a été obtenu, dans les mêmes conditions de montage, par pyrolyse simultanée des anhydrides phtalique et méthyl-1-4 phtalique à 850°.