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Étude de mélanges aqueux par une sonde radicalaire sur un vaste domaine de température
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La sonde radicalaire TEMPO (2,2, 6,6-tétraméthylpipéridine-N-oxyde) a été étudiée par Résonance Paramagnétique Électronique (RPE). Il est déjà connu que la constante de couplage de l'azote du TEMPO (aN) est sensible aux changements de son environnement. Nous avons étudié l'effet de la température et de la composition des mélanges eau-alcools et dioxydes sur cette sonde. Des corrélations de aN avec d'autres propriétés physiques (ex.: cte diélectrique du mélange) ont été effectuées. De plus, une simulation de aN grâce à un modèle simple de solvatation du radical s'est révélée intéressante. Un fait particulier ressort toujours: une déviation positive du côté riche en …

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Volumes et capacités calorifiques d'ionisation de l'eau, de l'acide acétique et du n-propylamine dans des solutions concentrées d'urée
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Les volumes et capacités calorifiques apparentes molaires, φv et φc, ont été déterminées, en fonction de la concentration, pour l'acide acétique, l'acétate de sodium, le n-propylamine et l'hydrochlorure de n-propylamine, dans l'eau et l'urée 8M. Les valeurs thermodynamiques de transfert seront discutées, ainsi que les valeurs de φv et φc d'ionisation de l'eau, de l'acide acétique et du n-propylamine dans l'eau et dans les solutions concentrées d'urée. La détermination de ces valeurs est utile à l'interprétation des valeurs de transfert eau → urée des protéines globulaires et à l'obtention des volumes et capacités calorifiques de dénaturation.

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Méthode de mesure simultanée de l'expansibilité, de la densité et de la capacité calorifique d'un liquide
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Un calorimètre dynamique différentiel Picker est utilisé comme débitmètre afin de mesurer l'expansibilité thermique d'un liquide. On obtient un signal proportionnel à un appui planquant un balayage de température sur une boucle retard située entre la cellule de référence et la cellule de travail du calorimètre. La précision obtenue est de 1%, avec une limite de détection de 2 x 10⁻⁵ °K⁻¹. D'autre part, la configuration du montage et l'addition d'un densimètre dynamique en série permettent la mesure simultanée de la capacité calorifique et de la densité de l'échantillon. À l'usage, cette méthode s'est avérée rapide et de manipulation simple. …

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Effet de l'urée sur les chaleurs spécifiques et les volumes molaires apparents de polymères synthétiques en solution aqueuse
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La dénaturation des protéines en milieu eau-urée 8M, s'accompagne d'une hausse considérable du Cp (25-50%) et d'une légère contraction (0-2%) de la protéine. De façon à pouvoir éventuellement décomposer ces valeurs thermodynamiques en plusieurs composantes, nous avons évalué, dans un premier temps, les volumes et les capacités caloriques apparentes de transfert (ΔVtr, ΔCp tr) de l'eau à des solutions d'urée de concentration allant de 1 à 8M, des différents polymères synthétiques solubles dans l'eau (polyéthylène glycol, polypropylène glycol et polyvinyl pyrrolidone). La variation monotone des fonctions de transfert en fonction de la concentration d'urée porte à croire à une absence …

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Étude spectroscopique et thermodynamique de l'état de l'eau dans les solutions eau-alcool
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Les propriétés de l'eau dans différents mélanges eau-alcool ont été étudiées, sur tout le domaine de solubilité, en utilisant la spectroscopie proche infrarouge, ainsi que la microcalorimétrie et densimétrie dynamiques. Les alcools linéaires suivants furent utilisés: CH3OH, C2H5OH, C3H7OH, C4H9OH, C5H11OH, C6H13OH, C7H15OH et C8H17OH. Les résultats montrent que le volume molaire apparent de l'eau diluée dans les alcools à chaîne courte est considérablement plus bas que le volume molaire de l'eau liquide. Cependant, il augmente avec la longueur de la chaîne pour atteindre une valeur similaire au volume molaire de l'eau pure dans le n-octanol. De plus, la capacité …

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Propriétés physico-chimiques des fibres d'amiante (chrysotile)
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Dans le cadre du "Programme de recherche sur l'amiante" de l'Université de Sherbrooke, le groupe de recherche C.A.C.T.U.S. a entrepris différentes études physico-chimiques exploratoires relativement à la caractérisation de la surface des fibres de chrysotile. Parmi les résultats obtenus à date, nous exposerons brièvement des données concernant l'extraction, les phénomènes de mouillage et la réactivité de ces fibres, notamment 1) la caractérisation et la séparation des fibres courtes par voie humide, 2) les paramètres affectant la stabilité des suspensions de fibres extra-courtes en milieu aqueux, 3) la vitesse de réaction en milieu acide et basique, et la caractérisation des résidus, …

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La mesure directe et continue de l'expansion thermique
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Une technique a été mise au point pour mesurer de façon continue la dilatation thermique de liquides et de solides lors d'un balayage de température programmé (v 1°C/min) dans le domaine 10-75°C. Un microcalorimètre différentiel est utilisé pour enregistrer le taux de changement du volume de l'échantillon. Les résultats pour les liquides purs (H2O, Benzène, CCl4), les solutions aqueuses de NaCl (0-2%) et les polymères solides (Teflon, polystyrène) sont en bon accord avec les valeurs de la littérature. Les changements de volume lors de transitions ou de séparations de phases sont observés directement.

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Détermination d'une échelle ionique des capacités calorifiques molaires apparentes dans l'eau basée sur des modèles chimiques
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Les volumes molaires apparents φV0 et les capacités calorifiques apparentes φC0 à dilution infinie d'un grand nombre de paires analogues de composés neutres et ioniques ont été mesurés dans l'eau à 25°C; la structure des solutés, tous de type quaternaire, comporte un cation central pour les analogues neutres et un P+ ou N+ pour les composés chargés. En supposant que les φV0 et φC0 de la molécule neutre sont égaux à ceux de l'ion, on obtient par différence des valeurs expérimentales les φV0 et φC0 de l'anion. Une telle hypothèse sera réaliste si les groupements alcoyles masquent efficacement la charge …

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Études physicochimiques de l'α-chymotrypsine en solution aqueuse
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Nous avons déterminé, en fonction du pH, le volume et la capacité calorifique molaires apparents de quelques protéines de la famille du chymotrypsine et certains dérivés actifs et inactifs de cette dernière. L'objectif de cette étude consiste à détecter et évaluer la variation de paramètres physiques et thermodynamiques lors des changements de conformation de cette protéine en fonction du pH. Des études semblables sur la dénaturation de certaines de ces protéines en milieu eau-urée seront également discutées.

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Nous avons déterminé, en fonction du pH, le volume et la capacité calorifique molaires apparents de quelques protéines de la famille du chymotrypsine et certains dérivés actifs et inactifs de cette dernière. L'objectif de cette étude consiste à détecter et évaluer la variation de paramètres physiques et thermodynamiques lors des changements de conformation de cette protéine en fonction du pH. Des études semblables sur la dénaturation de certaines de ces protéines en milieu eau-urée seront également discutées.

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